Ο Νικολάι Βαλιούεφ από μικρός ξεχώριζε για το θηριώδες ανάστημά του. Με ύψος 2.14 εκ., και βάρος 150 κιλά, όλοι στη γενέτειρά του απορούσαν πως γίνεται ένα παιδί που οι γονείς του, είναι και οι δύο κάτω από 165 εκ., να έχει τέτοια σωματοδομή.
Μικρός ξεκίνησε να ασχολείται με το μπάσκετ λόγω ύψους. Όμως οι επιδόσεις του ήταν τραγικές. Τα αντανακλαστικά του ήταν πιο αργά από αυτά του σαλιγκαριού, ενώ η ευλυγισία ήταν κάτι σαν ανέκδοτο, για τον νεαρό Νικολάι.
Τότε ήταν που ένας προπονητής, είχε την ιδέα να τον δοκιμάσει στην πυγμαχία. Το στυλ του δεν έδινε και πολλές ελπίδες για επιτυχία, αφού οι κινήσεις του ήταν αργές, ενώ το ύψος του τον έκανε εύκολο στόχο για χαμηλά χτυπήματα.
Και όμως, κόντρα σε όλες τις προβλέψεις, κέρδισε 42 συνεχόμενα παιχνίδια, με αποτέλεσμα να διεκδικήσει τη ζώνη του παγκόσμιου πρωταθλητή, απέναντι στον Τζον Ρουίζ. Μετά από 12 γύρους, το ρεκόρ του είχε γίνει 43-0 και η ζώνη της WBA ήταν δική του.
Υπερασπίστηκε αλλες 3 φορές τη ζώνη του πρωταθλητή, τις δύο με επιτυχία, αλλά την τρίτη ηττήθηκε από τον Ουζμπέκο Ρασλάν Τσαγκάεφ. Όμως και πάλι ήταν τυχερός, αφού ο Ρασλάν τραυματίστηκε σοβαρά και στους επόμενους αγώνες ο Βαλιούεφ ήταν ο πρωταθλητής που κουβαλούσε τη ζώνη του πρωταθλητή.
Το τέλος της καριέρας του ήρθε στα 46, όπου γύρισε στη Ρωσία και μπήκε στην πολιτική, στο πλευρό του Πούτιν.